Jennings föddes i Littlefield, Texas, och började spela gitarr i tidig ålder. Han var influerad av en mängd olika musikstilar, inklusive country, rock and roll och blues. Jennings flyttade till Phoenix, Arizona, på 1950-talet, där han började uppträda på lokala nattklubbar. Så småningom bildade han ett band som heter Waylors, och de släppte sitt första album 1966.
Jennings genombrottsalbum kom 1968, med släppet av "Just to Satisfy You". Albumet blev en kommersiell framgång, och det bidrog till att etablera Jennings som en av de ledande figurerna inom outlaw countrymusik. Jennings fortsatte att släppa framgångsrika album under hela 1970- och 1980-talen, inklusive "Ladies Love Outlaws" (1972), "Wanted:The Outlaws" (1976) och "Honky Tonk Heroes" (1983).
Förutom sin musik var Jennings också känd för sin vilda och rebelliska livsstil. Han greps ofta för narkotikainnehav och andra brott, och han dömdes en gång till fängelse. Men Jennings lät aldrig sina problem hindra honom från att göra musik. Han fortsatte att spela in och uppträda fram till sin död 2002.
Jennings valdes in i Country Music Hall of Fame 2001, och han har också hedrats med en stjärna på Hollywood Walk of Fame. Han anses vara en av de mest inflytelserika figurerna inom countrymusik, och hans musik fortsätter att njutas av fans runt om i världen.